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Thermochimica Acta是專注于熱分析法和量熱法及其在實驗化學、物理學、生物學和工程學領域應用的國際quan威期刊,該期刊主要發表涵蓋熱分析和量熱法相關的原創性研究論文。

本文以典型熱不穩定的AIBN為研究對象,針對其爆炸鏈式反應中的關鍵自由基,篩選了兩種抑制劑和兩種靶向抑制添加劑。通過20升球形試驗裝置與氣相產物分析,明確了靶向抑制添加劑對爆炸鏈式反應的抑制效果,并采用仰儀科技絕熱加速量熱儀TAC-500A進行絕熱實驗,從物理抑制和化學抑制兩方面闡述了抑制機理。

仰儀科技絕熱加速量熱儀TAC-500A
本研究中TAC-500A的應用
1.HWS模式測試
研究采用仰儀科技絕熱加速量熱儀TAC-500A的加熱-等待-搜索(HWS)模式,獲取到絕熱條件下樣品熱分解過程中溫度和壓力的變化數據。通過對比添加抑制劑前后分解溫度范圍、最高溫度、壓力、絕熱溫升、升溫速率及壓力上升速率等參數,評估抑制劑的物理吸熱效果與對熱分解反應強度的抑制作用。
結果顯示,添加抑制劑后,AIBN的最大升溫速率(βT)和最大壓力上升速率(βP)顯著降低,表明熱分解過程中的熱量積累、氣體膨脹和能量釋放均有所減弱,FAS和KI對AIBN的熱失控抑制具有顯著效果。



部分研究成果展示
2.反應熱動力學研究
本研究采用特定公式對熱分解反應階段進行擬合,計算出了添加抑制劑惰性化前后分解反應的動力學特征,通過對比表觀活化能評估抑制劑的化學抑制作用。
結果表明,FAS和KI作為自由基清除劑,可靶向捕獲氰自由基與yi丁腈自由基,改變AIBN分解路徑并生成更穩定的中間體產物。此類中間體進一步分解需消耗更多能量,導致反應表觀活化能顯著升高(添加FAS和KI后,AIBN的表觀活化能從149.15 kJ/mol分別升高至187.65 kJ/mol和194.71 kJ/mol),從而有效抑制反應鏈傳播,實現對 AIBN 熱分解與爆轟的顯著惰性化效果。



部分研究成果展示
總結
本研究基于自由基反應動力學和熱反應熱力學理論,結合氣體紅外光譜法監測爆炸過程中關鍵自由基的產物變化,以及絕熱加速量熱法評估反應體系的放熱特性和危險性,系統探究了靶向抑制劑的抑爆機理與效果。該研究結果為提升危險化學品的本質安全水平、降低爆炸事故發生率提供了理論依據和技術支撐,具有重要的實際應用價值。